農(nóng)殘是指在蔬菜、瓜果、茶葉和中草藥材等農(nóng)作物成長過程中為了提高農(nóng)作物的產(chǎn)量，防止植物病蟲害的發(fā)生，對農(nóng)作物進行高毒性、難降解的農(nóng)藥的噴灑，導致其土壤、水質中農(nóng)藥殘留，隨著食物鏈到達人體，造成傷害。長期攝入農(nóng)殘的蔬菜水果會誘發(fā)慢性病癥，導致人類大腦功能紊亂，引起一些無法醫(yī)治的疾病，如帕金森病、早老性癡呆、心腦血管病、糖尿病、神經(jīng)疾病等；也可以引發(fā)肝臟病變，嚴重甚至誘發(fā)癌癥。

      《生活飲用水衛(wèi)生標準》是我國開展飲用水水質監(jiān)督管理的重要依據(jù)?，F(xiàn)行的《生活飲用水衛(wèi)生標準》（以下簡稱“原標準”）自2007年7月1日實施以來，已近15年，對提升我國飲用水水質、保障飲用水水質安全發(fā)揮了重要作用。近年來，我國農(nóng)村人居環(huán)境顯著改善，人民群眾對提升飲用水質量的需求也日益強烈。有關部門適時對原標準進行了修訂，并于2022年3月5日發(fā)布《生活飲用水衛(wèi)生標準》（以下簡稱“新標準”），將在2023年4月1日起正式實施。新標準增加了滅草松、2,4-滴（2,4-D ）、莠去津、甲基對硫磷等的液相色譜串聯(lián)質譜聯(lián)用法標準檢驗方法。因此，本應用中心依據(jù)新飲用水標準《GB/T 5750.9-2022 生活飲用水標準檢驗方法 第9部分：農(nóng)藥指標》，建立了使用超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜儀測定生活飲用水中克百威、莠去津、甲基對硫磷、乙草胺、滅草松和 2,4-D 六種農(nóng)殘含量的方法。該方法快速簡單、靈敏度高，為生活飲用水中克百威、莠去津、甲基對硫磷、乙草胺、滅草松和 2,4-D 含量檢測提供參考。

關鍵詞：LC-MS/MS、環(huán)境、飲用水、農(nóng)殘、GB 5749-2022

實驗部分

儀器

表1 液相色譜串聯(lián)三重四級桿質譜儀

表2 正離子檢測化合物液相色譜串聯(lián)三重四級桿質譜儀檢測參數(shù)

試劑及標準品

      試劑：質譜級甲酸、色譜級乙腈；

      純水：18.2 MΩ·cm去離子水（25℃）；

      標準品：克百威、莠去津、甲基對硫磷、乙草胺、滅草松和 2,4-D 六種農(nóng)殘標準品購自壇墨質檢。

樣品前處理

      水樣經(jīng)0.22mm微孔濾膜過濾后直接進樣分析。

線性和檢出限

      用甲醇稀釋得到一系列濃度的 6 種農(nóng)殘混標溶液，按照上述方法進樣，采用外標法擬合標準曲線，線性的濃度范圍見表1。線性最低點標品的 MRM 疊加色譜圖（0.1 ng/ml）如圖 2 所示。配制線性最低點濃度標準溶液進樣，按照 S/N=10 和 S/N=3 計算定量限和檢出限，結果如下表2所示。

表1 六種農(nóng)藥的線性信息

圖2 0.1ng/ml標準品6種農(nóng)藥殘留的MRM疊加色譜圖

表2 六種農(nóng)藥殘留檢出限和定量限

重復性 

     配制濃度為10ng/ml的對照品溶液，連續(xù)進樣6次，考察保留時間和峰面積的重復性，結果如下所示。

     10ng/ml重復性：峰面積的 RSD 值在2.38%~4.81%之間，保留時間的RSD值在0.0%~0.21%之間。

      可知所有化合物的峰面積 RSD 和保留時間 RSD 均在 5%和 0.21%以下，精密度較好。

結語

      本文考察了生活飲用水中克百威、莠去津、甲基對硫磷、乙草胺、滅草松和 2,4-D 六種農(nóng)藥殘留測定的線性、精密度、靈敏度等指標。實驗結果表明：6 種農(nóng)藥殘留在檢測范圍內(nèi)線性良好，相關系數(shù) r 均大于 0.998，在 10 ng/ml 濃度下連續(xù)進樣六針的峰面積和保留時間 RSD 分別在 4.81%和 0.21%以下，精密度良好。六種農(nóng)殘的檢出限范圍約為 0.0018~0.0407 ng/ml， 定量限范圍約為 0.0054~0.71 ng/ml；靈敏度符合標準要求。使用高靈敏、高抗污染的超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜儀系統(tǒng)，可以對生活飲用水中克百威、莠去津、甲基對硫磷、乙草胺、滅草松和 2,4-D 六種農(nóng)藥殘留殘留進行靈敏、準確的定量檢測。

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• 附錄

設備與耗材方案

一、EXPEC 5210配置詳情

二、標準品