亞硝胺是一類分布廣泛且具有很強的化學致癌性的化合物，它們容易存在于啤酒、腌菜、熏肉、煙草、工業(yè)廢水、土壤以及化妝品等，并且有研究表明，亞硝胺可以經過皮膚吸收進入人體，誘發(fā)許多惡性腫瘤，故亞硝胺含量的檢測成為了妝品行業(yè)中一個令人關注的主要問題。

       目前化妝品中亞硝胺的檢測多用固相萃取-氣相色譜串聯(lián)質譜法，其中固相萃取前處理方式存在成本高、使用復雜性等缺點，而QuchERS法具有快速、簡單操作等特點，能極大地提高化妝品中亞硝胺樣品檢測前處理的效率。因此，本文建立了使用QuchERS法結合氣相色譜串聯(lián)三重四極桿質譜儀測定化妝品中亞硝胺類化合物的快速且高靈敏度的檢測方法。

關鍵詞：GC-MS/MS、QuchERS、化工、化妝品、亞硝胺類化合物

實驗部分

儀器

表1氣相色譜—三重四極桿串聯(lián)質譜儀

表2 氣相色譜—三重四極桿串聯(lián)質譜儀參數(shù)

試劑及標準品 

標準品：12種亞硝胺混標，購自上海安譜，于-20℃冰箱保存。試劑：乙腈、正己烷和乙酸乙酯為色譜級。 

樣品前處理

稱取樣品，加入乙腈、正己烷溶解，在振蕩器進行振蕩，混勻，超聲30min后離心，取上清液加入QuchERS凈化（150mg PSA,150mg C18,1500mg Na2SO4），振蕩，離心10min，取1mL上清液進行氮吹，吹至近干，加入乙酸乙酯進行復溶，過PTFE針式濾頭，收集在進樣小瓶中，待測。

線性、檢出限和定量限

將一組梯度濃度點的標準溶液（具體濃度見2.3部分），按照2.2的采集條件進樣分析 ，采用外標法繪制標準曲線 。標曲、檢出限和定量限結果見表1，標準曲線見圖1，線性最低點的色譜圖如圖2所示。標準曲線的相關系數(shù)均大于0.995；檢出限和定量限分別是0.02 ng/mL-2.00 ng/mL和0.07 ng/mL-6.67 ng/mL。

表3   12種亞硝胺類化合物標曲、檢出限和定量限結果 

圖1 12種亞硝胺類化合物的線性最低點色譜圖（線性1濃度）

重復性

用10 ng/mL、50 ng/mL和200 ng/mL混標溶液，連續(xù)進樣6次，考察保留時間和響應的重復性，結果如下所示。

10 ng/mL混標溶液重復性：保留時間穩(wěn)定性RSD在0.25 %以內，峰面積的精密度RSD小于7.74%。

50 ng/mL混標溶液重復性：保留時間穩(wěn)定性RSD在0.58 %以內，峰面積的精密度RSD小于5.2 %。

不同濃度下所有化合物的保留時間和峰面積的精密度較好，保留時間穩(wěn)定性RSD在0.58 %以內，峰面積的精密度RSD小于7.74%。

回收率測試

樣品加入亞硝胺類化合物的標準溶液，進行加標回收率試驗，結果表明化妝品中12亞硝胺類化合物的回收率在80.28%-113.54%之間。

表4回收率結果（n=6）

結論

化妝品樣品經乙腈提取、QuchERS包凈化等前處理過程，使用GC-MS/MS系統(tǒng)進行測定。本文考察了方法的線性、精密度、回收率，結果表明: 12種亞硝胺類在檢測范圍內線性良好，相關系數(shù)均大于0.995；檢出限和定量限分別是0.02 ng/ml-2.00 ng/ml和0.07 ng/ml-6.67 ng/ml。低、中、高濃度的方法精密度在7.74 %以內，保留時間穩(wěn)定性RSD小于0.58 %?；厥章试?0.28%-113.54%之間。使用高靈敏、高抗污染能力的GC-MS/MS系統(tǒng)，可以對化妝品中12種亞硝胺類化合物進行靈敏、準確的定量檢測。

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l 附錄

設備與耗材方案

一、EXPEC 5231 系統(tǒng)標準配置詳情

二、標準品