在食品生產(chǎn)、包裝過程中，為抑制微生物的生長繁殖，需要頻繁對食品的原料、生產(chǎn)設(shè)備進行清洗消毒，氯酸鹽和高氯酸鹽可能作為中間生產(chǎn)的污染物殘留在嬰幼兒配方奶粉中，引發(fā)食品安全隱患。嬰幼兒體內(nèi)的高氯酸鹽過量會出現(xiàn)智商偏低、學(xué)習(xí)障礙、發(fā)育遲緩、多動癥、注意力分散甚至等癥狀。2015年歐洲食品安全局（EFSA）規(guī)定氯酸鹽和高氯酸鹽的每日允許攝入量（tolerable daily intake，TDI）分別為3μg/kg和0.3μg/kg BW/day。2017年EFSA評估了高氯酸鹽在歐洲人群中膳食暴露，發(fā)現(xiàn)歐洲各年齡層人群的高氯酸鹽暴露均超過每日耐受攝入量。國家目前還沒有制定相關(guān)限量標準，因此，對于嬰幼兒奶粉中氯酸鹽、高氯酸鹽殘留量進行監(jiān)控具有重要意義。

      目前有關(guān)氯酸鹽、高氯酸鹽的檢測方法主要有離子色譜法、離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法和高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法因其靈敏度高、選擇性好，在奶粉等復(fù)雜基質(zhì)樣品測定上具有較大分析優(yōu)勢。本應(yīng)用中心使用高靈敏、高抗污染能力的超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀建立了嬰幼兒羊奶粉中氯酸鹽、高氯酸鹽的檢測方法，可以對嬰幼兒奶粉中氯酸鹽和高氯酸鹽殘留量進行靈敏、準確的定量檢測。

關(guān)鍵詞：LC-MS/MS、食品、嬰幼兒奶粉、氯酸鹽、高氯酸鹽、消毒副產(chǎn)物

實驗部分

儀器

表1 液相色譜串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜儀

表2 液相色譜串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜儀檢測參數(shù)

試劑及標準品

      試劑：質(zhì)譜級甲酸(CNW)、質(zhì)譜級乙酸銨（CNW）、色譜純乙腈（Merck）；

      純水：18.2 MΩ·cm去離子水（25℃）；

      標準品：氯酸鹽、高氯酸鹽標準品（天津阿爾塔）。

樣品前處理

      準確稱取2 g（精確至0.001g）試樣置于50 mL具塞離心管中，加入75 μL混合同位素內(nèi)標使用液（2.2.2），準確加入5.0 mL的0.1%甲酸水溶液，渦旋混勻10 s，水浴超聲提取20 min，再準確加入10.0 mL乙腈，混勻，水浴超聲提取10 min，10000 r/min常溫離心10 min，取上清液待凈化。移取約3.0 mL上述上清液，過HLB固相萃取柱及0.22 μm濾膜，收集約1 mL初始濾液，供液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。

線性和檢出限

圖2  氯酸鹽和高氯酸鹽的標準曲線

圖3  標準曲線最低點定量離子色譜圖

表3  氯酸鹽、高氯酸鹽檢出限和定量限

      由上可知，高氯酸鹽在1-100 ng/mL，氯酸鹽在2-200 ng/mL范圍內(nèi)線性良好，線性相關(guān)系數(shù)均r大于0.998。高氯酸鹽和氯酸鹽的檢出限分別為0.05 ng/mL和0.09 ng/mL，儀器靈敏度良好。

加標回收率

      加標含量：高氯酸鹽75ng/g、氯酸鹽150 ng/g，換算為加標濃度：高氯酸鹽10 ng/mL、氯酸鹽20 ng/mL，批處理結(jié)果見圖5。高氯酸鹽加標回收率為116.7%，氯酸鹽加標回收率為109.6%。

圖5 樣品加標回收率結(jié)果

實際樣品測試

表5 實際樣品測試結(jié)果

結(jié)語

      本文使用超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀建立了嬰幼兒奶粉中氯酸鹽、高氯酸鹽殘留量的檢測方法?？疾炝朔椒ǖ木€性、精密度、靈敏度及加標回收率，并對4份樣品中氯酸鹽及高氯酸鹽的含量進行分析。結(jié)果顯示，儀器精密度、靈敏度良好，使用高靈敏、高抗污染能力的LC-MS/MS系統(tǒng)，可以對嬰幼兒羊奶粉中氯酸鹽和高氯酸鹽殘留量進行靈敏、準確的定量檢測。

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• 附錄

設(shè)備與耗材方案

一、EXPEC 5210配置詳情

二、標準品