前不久，某知名網(wǎng)紅牛奶品牌的兩個批次被檢出不允許添加的丙二醇成分。生活中常常提到的丙二醇特指1,2-丙二醇，是一種低毒類添加劑，在含量不超標的情況下被允許添加到部分糕點和面制品中。而根據(jù)國標要求，丙二醇不得使用在純牛奶中，但為了改善風味，有的廠家仍會違規(guī)添加。丙二醇雖然屬于低毒類添加劑，但長期過量食用可能引起腎臟障礙，引發(fā)中毒，影響神經(jīng)系統(tǒng)，嚴重時可能會失去意識。在糧農(nóng)組織/世衛(wèi)組織專家委員會第十七次報告里，給出了丙二醇的ADI值（每日容許攝入量，指人或動物每日攝入某種化學物質對健康無任何已知的不良效應的劑量）是25mg/kg。因此針對1,2-丙二醇的評估有重要意義。

       氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜儀可有效降低背景干擾，保證定性判斷的準確可靠和定量檢測的高靈敏度，適合于牛奶之類復雜基體的樣品分析，能夠對牛奶基質中微量的丙二醇完成靈敏準確的檢測。本應用中心參考國標《GB 5009.251-2016 食品安全國家標準 食品中1，2-丙二醇的測定》檢測方法，使用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜儀開發(fā)了食品中1,2-丙二醇的應用方法，并對牛奶基質中1,2-丙二醇殘留量進行測定，為應對新國標的執(zhí)行提供方法支持。

關鍵詞：GC-MS/MS、食品、牛奶、1,2-丙二醇、GB 5009.251-2016

實驗部分

儀器

表1 氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜儀

表2 氣相色譜串聯(lián)質譜儀檢測參數(shù)

試劑及標準品

試劑：無水硫酸鈉，乙醇(CNW)；

純水：18.2 MΩ·cm去離子水（25℃）；

標準溶液：1,2-丙二醇標準品（安譜）。

前處理

采用《GB 5009.251-2016 食品安全國家標準 食品中1，2-丙二醇的測定》中前處理方法中第一種方法（糕點、膨化食品、奶片、奶酪、豆制品），乙醇作為提取劑。稱取牛奶至100 mL具塞錐形瓶中，加入無水乙醇，渦旋混勻2 min后振蕩提取40 min，靜置1 h后通過無水硫酸鈉（約2g）過濾，所得濾液進氣相色譜-質譜聯(lián)用儀分析。

典型圖譜

1,2-丙二醇的標曲最低點濃度（0. 200μg/mL）的色譜圖，如下所示。

圖2 濃度為0. 200μg/mL的1,2-丙二醇色譜圖（m/z 61）

回收率

對牛奶基質分別進行3水平3平行加標的回收率測試，評價方法準確性。根據(jù)標準，在0.6、1、5μg/mL三個濃度水平上進行回收率實驗，平行三次進行測量。

0.6μg/mL牛奶基質的回收率及RSD情況如下表所示。測定顯示，1,2-丙二醇在三水平加標回收率均在80-110 %之間，1,2-丙二醇3平行測定濃度的RSD均小于10 %，方法準確性良好。

實際樣品檢測結果

選用伊利純牛奶作為實際樣品，平行兩次，總離子流圖如圖6所示。對牛奶樣品進行分析，牛奶中未檢出1，2-丙二醇，與國標牛奶中不允許加入1,2-丙二醇一致（國際食品添加劑聯(lián)合專家組（JECFA）制定的丙二醇安全劑量標準是： 每天每公斤體重的攝入量不超過25 mg）。

圖3 牛奶實際樣品總離子流圖

 圖4  牛奶實際樣品結果圖

結語

牛奶樣品根據(jù)《GB 5009.251-2016 食品安全國家標準 食品中1，2-丙二醇的測定》進行前處理，采用SIM掃描模式。樣品具有良好的線性（R2=0.9993），對重復性進行考察，0.500 μg/mL、1.0 μg/mL、5.0 μg/mL低中高濃度RSD < 5%。0.6、1、5μg/mL三個濃度水平的加標回收在80-110%之間。牛奶實際樣品中沒有檢出。綜上，采用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜儀能夠完成牛奶中丙二醇的準確分析。

完整報告下載

l 附錄

設備與耗材方案

一、EXPEC 5231 系統(tǒng)標準配置詳情

二、試劑及標準品