苯氧羧酸類除草劑是一類投入商業(yè)生產(chǎn)的選擇性除草劑，因該類化合物的極性結(jié)構(gòu)使其易溶于水中，并在農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)中遷移，引起土壤、水質(zhì)等環(huán)境污染。一旦苯氧羧酸類除草劑殘留通過水進入人與動物體內(nèi)，可引起人類軟組織惡性腫瘤，動物體則表現(xiàn)出胎盤毒性，這將會對人畜健康造成危害。現(xiàn)今，以苯氧羧酸為代表的除草劑的使用引發(fā)的藥物殘留問題越來越引起社會的關(guān)注。我國環(huán)境保護部也通過了相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)《HJ 770-2015 水質(zhì) 苯氧羧酸類除草劑的測定 液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法》。

      快速、靈敏、準(zhǔn)確的分析手段在環(huán)境安全的監(jiān)控中有著重要地位，液相色譜-質(zhì)譜法具有選擇性好、靈敏度高、定性能力強等優(yōu)勢，并且能夠簡化實驗步驟，減少樣品預(yù)處理過程。本應(yīng)用中心基于三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀建立了一種快速、準(zhǔn)確、靈敏的分析水中苯氧羧酸類除草劑的方法。

關(guān)鍵詞：LC-MS/MS、環(huán)境、水質(zhì)、除草劑、苯氧羧酸類、HJ 770-2015

實驗部分

儀器

表1 液相色譜串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜儀

表2 正離子檢測化合物液相色譜串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜儀檢測參數(shù)

試劑及標(biāo)準(zhǔn)品

      試劑：質(zhì)譜級乙酸銨CNW)、色譜級乙腈（Merck）； 

      純水：18.2 MΩ·cm去離子水（25℃）；

      標(biāo)準(zhǔn)品：苯氧羧酸類混標(biāo)對照品購自上海安譜。

樣品前處理

      參照國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)《HJ 770-2015 水質(zhì) 苯氧羧酸類除草劑的測定 液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法》。

線性與靈敏度

      使用定容液（乙腈：水=1：4）稀釋標(biāo)準(zhǔn)品配置一系列濃度的苯氧羧酸混標(biāo)（1μg/L、2μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L、100μg/L）進樣。8種苯氧羧酸類除草劑均具有良好的線性，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.995。

圖2 有機磷類的典型譜圖（100μg/L）

      表1為各化合物的信噪比以及檢出限和定量限，經(jīng)計算各物質(zhì)的定量限在0.08-1.45μg/L之間；檢出限在0.02-0.44μg/L之間。

表1 各物質(zhì)線性與靈敏度

      4-（2，4-二氯苯氧）-丁酸信噪比使用2μg/L時的信噪比， 其余物質(zhì)使用1μg/L時的信噪比。

重復(fù)性與回收率

      對1μg/L、10μg/L、50μg/L的樣品連續(xù)進樣7次，計算峰面積與保留時間RSD。

      配置10μg/L、50μg/L的前加標(biāo)樣品進行加標(biāo)回收率的測定。

 結(jié)語

      本文建立了一種使用三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀測定水中苯氧羧酸類除草劑的分析方法。本文還考察了該方法的線性、重復(fù)性、靈敏度、回收率，結(jié)果表明在1μg/L-100μg/L范圍內(nèi)苯氧羧酸線性良好，線性系數(shù)均大于0.995。各物質(zhì)定量限在0.08-1.45μg/L之間；檢出限在0.02-0.44μg/L之間，靈敏度均滿足國標(biāo)要求。連續(xù)進樣7次各物質(zhì)峰面積以及保留時間RSD均在10%以內(nèi)，重復(fù)性符合標(biāo)準(zhǔn)要求。配置10μg/L、50μg/L的前加標(biāo)樣品進行加標(biāo)回收率的測定，回收率滿足國標(biāo)要求的85%-110%。因此，本方法可以對水中苯氧羧酸類除草劑實現(xiàn)快速、準(zhǔn)確、靈敏的定量測定。

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• 附錄

設(shè)備與耗材方案

一、EXPEC 5210配置詳情

二、標(biāo)準(zhǔn)品